在中国科学院、科技部、国家自然科学基金委和化学所的大力支持下,化学所高分子物理与化学国家重点实验室和有机固体院重点实验室在聚合物光伏材料的分子结构设计方面最近取得系列进展。
图1 两维共轭BDT单元与两维共轭聚合物的分子结构结构示意图
研究人员将二维共轭结构引入到苯并二噻吩(BDT)单元中,设计了如图1所示的噻吩取代BDT二维共轭结构单元,并将这一单元与各种共轭结构单元共聚,获得了一系列的具有二维共轭结构的共轭聚合物(见图1)。光伏测试结果表明,这类二维共轭聚合物与烷氧基取代的对应聚合物相比,光伏能量转换效率(PCE)都得到了有效的提升(见图1和图2, 相关结果发表于Macromolecules 2011, 44, 4035 ; Macromolecules 2012, 45, 3032 ; Macromolecules 2012, DOI:10.1021/ma301254x ; Chem. Commun. 2011, 47, 8850 ; J. Mater. Chem. 2012, DOI: 10.1039/c2jm32931j))。其中基于二维共轭聚合物PBDTTT-C-T的聚合物太阳能电池的效率提高到7.6%(Angew. Chem. Int. Ed.,2011,50,9697)。他们与香港大学合作,通过使用新型器件结构,使PBDTTT-C-T的光伏效率进一步提高到8.79% (Adv. Mater., 2012,24,3046)。PBDTTT-C-T为目前最好的聚合物光伏材料之一。他们还与美国马萨诸塞大学(University of Massachusetts)的研究人员合作、通过射掠X射线衍射对聚合物太阳能电池活性层形貌进行了清晰地表征(Adv. Mater.,2012,24)。
图2 含噻吩共轭支链的二维共轭聚合物与含烷氧基支链的非二维共轭聚合物光伏性能对比(青色——非二维共轭聚合物;橙色——二维共轭聚合物)
同时,研究人员还把强吸电子基团sulfonyl引入到聚合物PBDTTT中合成了PBDTTT-S,该聚合物具有较低的HOMO能级,基于PBDTTT-S的光伏器件PCE达到6.22%, 开路电压达到0.76 V(Chem. Commun. 2011, 47: 8904)。最近,他们通过插入噻吩p-桥和噻吩取代制备了二维共轭聚合物PBDTDTTT-S-T,该聚合物具有较好的平面结构和较强的链间相互作用,基于PBDTDTTT-S-T的聚合物太阳能电池的PCE最高达到7.81%(Adv. Mater., 2012, 24, 3383)。
需要指出的是,采用二维共轭概念对聚合物的光伏性能进行改进是2004年由化学所研究人员首次提出(专利:(1)“一种支链共轭聚噻吩衍生物材料及其制备方法”,中国发明专利,申请日:2004年11月1日。授权公告日:2007年10月31日,专利号:ZL 2004 1 0088723.8;(2)“一种两维共轭聚合物及其制备方法与应用”,中国发明专利,申请日:2005年11月20日。授权公告日:2010年5月5日,专利号:ZL 2005 1 0132380.5;代表性论文:J. Am. Chem. Soc.,2006, 128, 4911;Macromolecules,2006, 39, 594)。目前取得的研究成果是他们二维共轭聚合物光伏材料研究工作的有力延续。
中国科学院高分子物理与化学国家重点实验室
2012年9月24日
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